§3 折光率测定法
一、基本概念
1.光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，使光的传播方向发生改变，即发生折射现象，并遵从折射定律。
2.折光率是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值。n=Sin i/Sin r
♣♣♣♣ nDt ：D钠光D线，589.3nm;t 温度20℃ (CP规定)
例 真题：除另有规定外，折光率测定的温度为
A. 15℃ B. 20℃ C. 25℃ D. 30℃ E. 35℃
二、测定方法
折光计¾¾阿培折光计 用棱镜或水进行校正
♣♣水：20°C 折光率n=1.3330(最大); 25°C 1.3325; 40°C 1.3305
三、折光率的应用：
n是液体药物的物理常数¾®鉴别、检查纯杂程度、测定含量
中国药典收载折光率指标的药物有：VE、VK1、苯丙醇、苯甲醇、二甲硅油和尼可刹米
§4 pH值测定法——属于电位测定法
♣pH值：溶液H+活度的负对数，表示溶液的酸度。 pH = -lgaH+ = -lg[H+]
例：0.1000 mol/L的HCl的pH值为 pH= -lg 0.1000=1.00
♣ pH值测定装置pH计或酸度计¾®由pH测量电池和pH指示器两部分组成。
♣pH测量原电池的表示方法：
(-)玻璃电极|待测溶液|SCE(+)
指示电极 参比电极：饱和甘汞电极
♣pH指示器为具有高输入阻抗的电子电位计。(这个一定要知道，常考)
一、基本原理
1. 玻璃电极的电极电位 与H+ 活度的关系符合Nernst方程式：
=K"+ = K"- 0.059pH (25℃)
K"为玻璃电极常数，2.303RT/F为转换因数或转换系数
2. 计算溶液pH值的公式： pH=pH标+ e-e标
0.059
二、pH值测定方法
1、pH-mV选择 将pH计或酸度计的pH-mV选择钮置于pH档， pH读至×.××
2、温度补偿 ¾® 每一个pH示值间隔=2.303RT/F伏
25℃，∆pH=1，电动势改变59mv ;15℃，57mv;
3、仪器校准(定位)：用标准缓冲液对仪器进行校正，称为定位
真题：用酸度计测定溶液的pH值,测定前应用PH值与供试液较接近的一种标准缓冲液,调 节偏大旋钮,使仪器PH示值与标准缓冲的PH值一致,此操作步骤称为
A.调节零点 B.校正温度 C.调节斜率 D.平衡 E.定位
4、测定
《中国药典》规定了5种不同pH值标准缓冲液——其 0°C～60°C范围内的pH值为pH测定的统一标准：
草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液
三、注意事项：
1. 测前，选两种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于二者之间。
2.选择与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液校仪器，定位。再用第二种标准缓冲液核对一次，误差不应超过±0.02pH。
3. 测高pH值的供试品， 注意碱误差问题。 则pH值低于真实值，产生负误差。
4.配制标准缓冲液与溶解样品所用水¾®新沸过的冷蒸馏水，pH5.5～7.0。
第四章 化学分析法
§1. 重量分析法 适用于常量分析
重量分析法定义：称取一定重量的供试品，用适当的方法将被测组分与试样中其它组分分离，称定其重量，根据被测组分和供试品的重量计算组分含量的定量分析方法。
重量分析法的分类： 挥发法、萃取法、沉淀法
1. 挥发法(直接法、间接法)
利用加热或其他方法使试样中的被测组分挥发逸出，然后根据试样减轻的重量(间接法)计算该组分含量;或者当该组分逸出时，用适宜吸收剂吸收，再测定吸收剂增加的重量(直接法)来计算该组分的含量。
例如：氯化钡晶体(BaCl2·2H2O)中结晶水测定;
药品检验中“干燥失重”的测定即为挥发法。
2.萃取法(萃取重量法、提取重量法)
利用被测组分在互不混溶的两种溶剂中溶解度的差异，将被测组分从一种溶剂定量萃取到另一种溶剂中
应用：炔孕酮片、苯妥英钠、荧光素钠等含量测定
3.沉淀法
1)基本原理：利用沉淀反应将被测组分¾®难溶物¾®以沉淀形式从溶液中分离出来、转化为称量形式 ¾®称量，进行测定的方法。
2)操作步骤：
取样®溶解®沉淀®过滤®洗涤® 干燥(灼烧)至恒重®称重®计算
3) 沉淀形式与称量形式
★沉淀形式：获得的沉淀
★称量形式：沉淀形式经过滤、洗涤、干燥或灼烧后所得的、最后供称量时物质的化学组成
沉淀形式和称量形式可以相同也可以不同。
★对沉淀形式的要求：溶解度小;纯净;易过滤、洗涤;易转化为称量形式。
★对称量形式的要求：确定的化学组成;足够的化学稳定性;分子量要大。
§★§ 4) 沉淀法结果计算：注意算式中包含的参数
a, b使分子和分母中所含待测成分原子数或分子数相等而考虑的系数
§★§换算因素的计算(分子量或原子量之比)
待测组分 沉淀形式 称量形式 F(换算因数)
Cl- AgCl AgCl Cl-/ AgCl
Fe Fe(OH)3•nH2O Fe2O3 2Fe/Fe2O3
FeO Fe(OH)3•nH2O Fe2O3 2FeO/Fe2O3
SO4 2- BaSO4 BaSO4 SO42- /BaSO4
MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2MgO /Mg2P2O7
例：用重量法测定某试样中的FeO，沉淀形式为Fe(OH)3•nH2O ，称量形式为Fe2O3 ，则换算因素为：
A. Fe(OH)3•nH2O/Fe2O3
B. 2Fe(OH)3•nH2O/Fe2O3
C. FeO/Fe2O3;
D. 2FeO/Fe2O3
E. Fe2O3/2FeO
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